Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача Союза ССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
2 июня 1978 г. N 1856-78
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОМУ ИССЛЕДОВАНИЮ
СТАЛЬНОЙ ЭМАЛИРОВАННОЙ ПОСУДЫ
Настоящие Методические указания предназначены для
гигиенических институтов и лабораторий
санитарно-эпидемиологических станций, а также производственных
институтов и лабораторий, осуществляющих контроль за соответствием
выпускаемой стальной эмалированной посуды гигиеническим
требованиям.
Ответственный редактор - член-корр. АМН СССР, профессор А.П.
Шицкова.
Методические указания подготовлены отделом гигиены питания
Главного санитарно-эпидемиологического управления Министерства
здравоохранения СССР и Московским ордена Трудового Красного
Знамени научно-исследовательским институтом гигиены им. Ф.Ф.
Эрисмана (В.Л. Гноевая, М.И. Крылова, Г.В. Зенина, Т.А. Венкова).
1. ВВЕДЕНИЕ
Эмалированная посуда находит широкое применение в быту. В
производстве стальной эмалированной посуды применяют титановые
эмали, в состав которых входят соединения бора, фтора, кобальта,
никеля, титана, натрия, калия и т.д.
Учитывая рецептуру титановых эмалей, а также токсичность
отдельных ингредиентов, входящих в их состав, основным
лимитирующим показателем при санитарно-химической оценке стальной
эмалированной посуды является миграция соединений бора, фтора,
кобальта и никеля, а также мышьяка, свинца, меди и цинка, которые
могут загрязнять исходное сырье.
В связи с этим с целью предупреждения возможного
неблагоприятного влияния изделий, изготовленных с применением
современных марок эмалей, на качество пищевых продуктов и здоровье
людей необходимо проведение санитарно-гигиенического контроля за
выпускаемой стальной эмалированной посудой.
В настоящих Методических указаниях изложены методические
подходы к санитарно-химическому исследованию стальной
эмалированной посуды.
2. ПОРЯДОК ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ НА ИССЛЕДОВАНИЕ
Для проведения исследования должны быть представлены в
лабораторию:
2.1. Образцы эмалированной посуды, изготовленные по той же
технологии, которая будет применяться при массовом производстве
этих изделий. Минимальное количество - 5 экземпляров каждого вида
изделия.
Наряду с образцами должны быть указаны:
2.2. Марка покровной эмали, нанесенной на внутреннюю
поверхность образца, с указанием ГОСТа или ТУ на нее.
2.3. Марки грунтовых эмалей, нанесенных на стальную
поверхность образца, с указанием ГОСТов или ТУ на них.
2.4. Рецептура шихты покровной и грунтовой эмалей с указанием
ГОСТов или ТУ на ингредиенты, входящие в состав этих эмалей, и их
количественное соотношение.
2.5. Химический состав расплава покровной и грунтовых эмалей
(в % окислов).
2.6. Краткое описание технологии получения покровной и
грунтовой эмалей.
2.7. Описание технологии нанесения эмалей на изделия с
указанием толщины полученного покрытия.
2.8. ТУ "Посуда хозяйственная стальная эмалированная".
3. ПОДГОТОВКА ПОСУДЫ К ИССЛЕДОВАНИЮ
Подлежащий испытанию образец посуды тщательно моют горячей
водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной и измеряют
объем. Далее образцы посуды внимательно осматривают внутри и
снаружи, отмечая состояние поверхностей: гладкая, шероховатая,
наличие или отсутствие вздутий, трещин, раковин, наплывов, сколов,
пятен и т.д. В случае наличия одного из вышеуказанных показателей
образец без дальнейших исследований считают непригодным для
контакта с пищевыми продуктами.
4. ОБРАБОТКА ПОСУДЫ
В эмалированную посуду, подготовленную согласно п. 3, наливают
на 2/3 объема 4-процентный раствор уксусной кислоты, уровень
раствора отмечают карандашом или полоской бумаги, накрывают
крышкой, нагревают до кипения и кипятят в течение 30 минут, считая
с момента закипания. По мере выкипания жидкости в сосуд добавляют
горячий 4-процентный раствор уксусной кислоты до первоначального
объема. В другое изделие наливают на 2/3 объема дистиллированную
воду и проводят обработку в аналогичных условиях.
По окончании кипячения вытяжки переливают в стеклянную посуду
с притертой пробкой, охлаждают, добавляют соответствующий
модельный раствор до первоначального объема.
5. ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
Осматривают внутреннюю поверхность посуды и отмечают
изменения, наступившие после ее обработки. Кроме того, отмечают
изменения органолептических свойств модельных растворов,
контактировавших с изделиями. Отмечают цвет, прозрачность, наличие
мути или осадка. При наличии изменений органолептических свойств
образца или модельного раствора после контакта с ним последний
признается непригодным для использования по назначению.
6. ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МОДЕЛЬНОГО РАСТВОРА,
ПОЛУЧЕННОГО ПОСЛЕ КОНТАКТА С ИССЛЕДУЕМЫМ ИЗДЕЛИЕМ
Проводят определение бора, никеля, кобальта, фтора, свинца,
мышьяка, меди и цинка в водной и уксуснокислой вытяжках.
6.1. Определение борсодержащих веществ
Принцип метода
Метод основан на реакции бора с кармином в среде
концентрированной серной кислоты с образованием окрашенного
комплекса. При этом красная окраска реагента переходит в синюю.
Предел обнаружения - 0,5 мг/л.
Ошибка определения составляет +/- 20%.
Посуда, приборы и реактивы
Посуда должна быть изготовлена из стекла, не содержащего бор:
марки ББ (безборное), N 2 (безборное), белое, кварцевое, N 112
(баритовое) и др.
1. Пробирки колориметрические на 10 мл, ГОСТ 1770-64.
2. Колбы мерные объем 100 мл, ГОСТ 1770-64.
3. Пипетки объемом 10 мл, ГОСТ 1770-64.
4. Фотоэлектроколориметр с кюветой толщиной слоя = 20 мм.
5. Кислота серная, ГОСТ 4204-66, х.ч.
6. Кармин.
7. Кислота борная, ГОСТ 9656-61, х.ч.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор готовят из борной кислоты, ГОСТ
9656-61:
0,0572 г борной кислоты помещают в мерную колбу объемом 100
мл, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки
дистиллированной водой (раствор А).
10 мл раствора А, содержащего 0,1 мг бора/мл, переносят в
мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой
(раствор Б), 1 мл этого раствора содержит 0,01 мг бора в мл.
2. 0,03-процентный раствор кармина в концентрированной серной
кислоте:
0,03 г кармина отвешивают в стаканчик, растворяют в небольшом
количестве серной кислоты (концентрированной), перемешивая
стеклянной палочкой. Раствор переносят в мерную колбу объемом 100
мл, смывают остатки раствора кармина со стакана небольшими
порциями серной кислоты, доводят объем до метки той же кислотой и
хорошо перемешивают.
Ход определения бора
В колориметрическую пробирку с притертой пробкой вносят 1 мл
исследуемого раствора, добавляют 9 мл раствора кармина в
концентрированной серной кислоте, хорошо перемешивают и через 1
час измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине
волны 585 нм (желтый светофильтр), применяя в качестве эталона
сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в
аналогичных условиях.
Содержание бора в растворе определяют по калибровочному
графику.
Количество борсодержащих веществ в пересчете на бор в
анализируемом растворе рассчитывают по формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
б x 1000 б
где:
Х - количество бора в мг/л вытяжки;
а - количество бора, найденное в анализируемой пробе по
калибровочному графику, в мкг;
б - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в
мл.
Построение калибровочного графика
В колориметрическую пробирку вносят 0,05; 0,10; 0,30; 0,50;
0,70; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг бора/мл,
что соответствует 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 мкг бора. Доводят
объем до 1 мл соответствующим модельным раствором, добавляют по 9
мл кармина во все пробирки и проводят определение бора, как
описано в разделе "Ход определения бора".
Калибровочный график строят, откладывают на оси абсцисс
содержание бора в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность
растворов.
Для построения графика используют средние величины оптических
плотностей из четырех параллельных определений для каждой из
концентраций.
Допустимые количества миграций бора в вытяжки из стальной
эмалированной посуды - 2,5 мг/л.
6.2. Определение фтора
Принцип метода
Метод основан на способности фтор-иона разрушать окрашенное
соединение циркония с ализариновым красным. При этом красная
окраска, свойственная ализарин-циркониевому лаку, переходит в
желтую. Предел обнаружения - 0,1 мг/л. Ошибка определения
составляет +/- 20%.
Посуда, приборы и реактивы
1. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ 1770-64.
2. Пипетки мерные объемом 5 мл, 1 мл с делением 0,1 мл, ГОСТ
1770-64.
3. Стаканы химические, ГОСТ 10394-72.
4. Фотоэлектроколориметр с кюветами толщиной слоя = 5 мм.
5. Натрий фтористый, ГОСТ 4463-66.
6. Кислота серная, ГОСТ 4204-66.
7. Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.
8. Ализариновый красный С.
9. Цирконил хлорид (оксихлорид циркония).
10. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор фтора:
0,0221 г фтористого натрия растворяют в дистиллированной воде
и переносят в мерную колбу на 100 мл, доводят объем до метки
дистиллированной водой (раствор А, содержащий 0,1 мг/мл). 10 мл
раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки
дистиллированной водой (раствор Б, содержащий 0,01 мг/мл). Раствор
готовят в день проведения анализа.
2. Раствор ализаринового красного С:
0,75 г ализаринового красного С (C14H7O7SNa x 5H2O) растворяют
в дистиллированной воде и доводят объем до 1 литра.
3. Раствор хлорида цирконила:
0,354 г ZrOCl2 x 8H2O растворяют в 600 - 800 мл
дистиллированной воды, добавляют 33,3 мл концентрированной серной
кислоты, перемешивают, добавляют 100 мл концентрированной соляной
кислоты и снова перемешивают. После охлаждения объем доводят
дистиллированной водой до 1 литра и перемешивают. Раствор хранят в
склянке из темного стекла.
Ход определения фтора
В химический стакан емкостью 150 мл помещают 100 мл
анализируемого раствора, вносят точно 5 мл раствора ализаринового
красного С и 5 мл раствора хлорида цирконила. После добавления
каждого реактива раствор тщательно перемешивают и оставляют на 1
час при комнатной температуре. Затем измеряют оптическую плотность
полученного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 520
- 550 нм (зеленый светофильтр), применяя в качестве эталона
сравнения соответствующий раствор холостого опыта. Содержание
фтора находят по калибровочному графику.
Количество фтора в анализируемом растворе рассчитывают по
формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество фтора в мг/л вытяжки;
а - количество фтора, найденное по калибровочному графику, в
мкг;
в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в
мл.
Построение калибровочного графика
В химические стаканы емкостью 150 - 200 мл вносят 1,0; 2,0;
3,0; 4,0; 5,0 мл стандартного раствора фтора, содержащего 10 мкг
фтора в мл, что соответствует 10; 20; 30; 40; 50 мкг фтора, и
доводят объем до 100 мл соответствующим модельным раствором,
перемешивают и далее проводят определение фтора, как это описано в
разделе "Ход определения фтора". Калибровочный график строят,
откладывая на оси абсцисс содержание фтора в мкг, а на оси ординат
- оптическую плотность раствора.
Для построения графика используют средние величины оптических
плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций. Для каждой новой партии растворов строят новый
калибровочный график.
ДКМ фтора в вытяжки - 0,5 мг/л.
6.3. Определение кобальта
Принцип метода
Метод основан на реакции кобальта с нитрозо-R-солью с
образованием окрашенного комплекса. При этом желтая окраска
реагента переходит в красную.
Чувствительность метода - 0,05 мг/л. Ошибка определения
составляет +/- 12%.
Посуда, приборы и реактивы
1. Пробирки колориметрические на 10 мл, ГОСТ 1770-64.
2. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ 1770-64.
3. Пипетки объемом 10 мл, 1 мл с делениями 0,01 мл, ГОСТ
1770-64.
4. Фотоэлектроколориметр с кюветами на 20 мм.
5. Нитрозо-R-соль, ГОСТ 10553-63.
6. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.
7. Кислота азотная концентрированная, ГОСТ 4461-67.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор кобальта:
0,0403 г соли хлористого кобальта (CoCl2 x 6H2O) растворяют в
дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл,
добавляют 1 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19) и доводят
дистиллированной водой до метки (раствор А, содержащий 0,1 мг/мл).
10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят
до метки дистиллированной водой (раствор Б, содержащий 0,01
мг/мл).
2. 0,1% водный раствор нитрозо-R-соли свежеприготовленный.
3. Насыщенный раствор ацетата натрия.
Ход определения кобальта
В колориметрические пробирки с притертой пробкой вносят 10 мл
исследуемого раствора, приливают 1 мл насыщенного раствора ацетата
натрия и 0,5 мл раствора нитрозо-R-соли. Содержимое пробирки
перемешивают. Затем прибавляют 0,5 мл концентрированной азотной
кислоты и снова перемешивают. Пробирки, закрытые притертой
пробкой, помещают в кипящую водяную баню на 5 минут. После
охлаждения измеряют оптическую плотность полученного раствора на
фотоэлектроколориметре при длине волны 420 нм (синий светофильтр),
применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор
холостого опыта.
Содержание кобальта в растворе определяют по калибровочному
графику.
Количество кобальта в анализируемом растворе рассчитывают по
формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество кобальта в мг/л вытяжки;
а - количество кобальта, найденного в анализируемой пробе по
калибровочному графику, в мкг;
в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в
мл.
Построение калибровочного графика
В колориметрические пробирки вносят соответственно 0,05; 0,10;
0,30; 0,50; 0,70; 1,0 мл стандартного раствора кобальта,
содержащего 10 мкг кобальта в мл, что соответствует 0,5; 1,0; 3,0;
5,0; 7,0; 10 мкг кобальта. Доводят объем до 10 мл соответствующим
модельным раствором и далее проводят определение кобальта, как это
описано в разделе "Ход определения кобальта". Калибровочный график
строят, откладывая на оси абсцисс содержание кобальта в мкг, а на
оси ординат - оптическую плотность растворов.
Для построения графика используют средние величины средних
плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций.
ДКМ кобальта в вытяжки - 1 мл/л.
6.4. Определение никеля
Принцип метода
Метод основан на реакции никеля с диметилглиоксимом в
слабоаммиачной среде с образованием комплекса коричнево-красного
цвета.
Предел обнаружения - 0,02 мг/л. Ошибка определения составляет
+/- 10%.
Посуда, приборы и реактивы
1. Пробирки колориметрические на 10 мл, ГОСТ 10515-75.
2. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ 1770-64.
3. Пипетки объемом 1 мл, 5 мл с делениями на 0,1 мл и 50 мл
без делений.
4. Воронки делительные объемом 250 мл, ГОСТ 8613-75.
5. Фотоэлектроколориметр с кюветой толщиной слоя = 20 мм.
6. Никель сернокислый, ГОСТ 4465-61.
7. Кислота винная, ГОСТ 5817-69 или натрий лимоннокислый, ГОСТ
3161-57.
8. Диметилглиоксим, ГОСТ 5828-67.
9. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.
10. Хлороформ, ГОСТ 3160-51.
11. Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.
12. Натр едкий, ГОСТ 4328-66.
13. Йод кристаллический, ГОСТ 4159-64.
14. Спирт этиловый, 96%, ГОСТ 5962-67.
15. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см, ГОСТ 9147-73.
16. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
17. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Стандартный раствор никеля:
0,4786 г перекристаллизованного сернокислого никеля помещают в
мерную колбу объемом 100 мл, растворяют в дистиллированной воде и
добавляют 0,1 мл концентрированной азотной кислоты. Доводят до
метки дистиллированной водой, перемешивают (раствор А, содержащий
1 мг/л).
1 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят
до метки дистиллированной водой (раствор А, содержащий 0,01 мг
никеля в 1 мл).
2. Винная кислота или лимоннокислый натрий 3-замещенный,
20-процентный раствор.
3. Диметилглиоксим, 1-процентный раствор в 5-процентном
растворе едкого натра.
4. Едкий натр, 5-процентный раствор.
5. Аммиак, 1:1.
6. Соляная кислота, 0,5 н.
7. Йод кристаллический, 1-процентный раствор в этиловом
спирте.
8. Азотная кислота концентрированная.
Ход определения никеля в присутствии кобальта,
железа и меди
В делительную воронку помещают 50 мл исследуемого раствора, 2
мл раствора винной кислоты или лимоннокислого натрия, 0,5 мл
раствора диметилглиоксима, 2 мл аммиака и 5 мл хлороформа.
Содержимое воронки встряхивают в течение 1 минуты. Экстрагирование
повторяют еще раз новой порцией (5 мл) хлороформа, экстракты
объединяют. К объединенному экстракту добавляют 5 мл 0,5 н соляной
кислоты и снова встряхивают. Водный слой сливают в фарфоровую
чашку. Содержимое чашки выпаривают на кипящей водяной бане в
течение 40 - 60 минут досуха.
Сухой остаток обрабатывают дистиллированной водой и переносят
в колориметрическую пробирку. Обмывают стенки чашек
дистиллированной водой. Полученный раствор также переносят в
пробирку. Объем раствора в колориметрической пробирке доводят до 5
мл. Далее к полученному раствору добавляют 0,1 мл раствора
диметилглиоксима, 0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл
разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива
содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут измеряют
оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм
(синий светофильтр), применяя в качестве эталона сравнения
соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных
условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в
указанном порядке.
Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному
графику.
Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по
формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество никеля в мг/л вытяжки;
а - количество никеля, найденного в анализируемой пробе по
калибровочному графику, в мкг;
в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в
мл.
Построение калибровочного графика
В делительные воронки вносят 50 мл модельного раствора и 0,1;
0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10
мкг никеля в мл, что соответствует 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 10,0
мкг никеля, и далее проводят определение никеля, как это описано в
разделе "Ход определения никеля". Калибровочный график строят,
откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг, а на оси
ординат - оптическую плотность растворов.
Для построения графика используют средние величины оптических
плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций.
Ход определения никеля в отсутствие кобальта и меди
50 мл исследуемого раствора помещают в фарфоровую чашку и
выпаривают на кипящей водяной бане в течение 40 - 60 минут досуха.
Остаток обрабатывают 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и
дистиллированной водой, обмывая при этом стенки чашек. Полученный
раствор переносят в колориметрическую пробирку, доводят объем до 5
мл. Далее прибавляют 1 мл винной кислоты, 0,1 мл раствора
диметилглиоксима, 0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл
разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива
содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут измеряют
оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм
(синий светофильтр), применяя в качестве эталона сравнения
соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных
условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в
указанном порядке. Содержание никеля в растворе определяют по
калибровочному графику. Количество никеля в анализируемом растворе
рассчитывают по формуле:
а x 1000 а
Х = -------- = ---,
в x 1000 в
где:
Х - количество никеля в мг/л вытяжки;
а - количество никеля, найденного по калибровочному графику, в
мкг;
в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в
мл.
Построение калибровочного графика
В колориметрические пробирки вносят 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9;
1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг в мл, что
соответствует 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 10,0 мкг никеля. Доводят
объем до 5 мл соответствующим модельным раствором и далее проводят
определение никеля, как это описано в разделе "Ход определения
никеля в отсутствие кобальта и меди". Калибровочный график строят,
откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг, а на оси
ординат - оптическую плотность растворов.
Для построения графика используют средние величины оптических
плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из
концентраций.
ДКМ никеля в вытяжки - 1 мг/л.
6.5. Определение мышьяка
Посуда, приборы и реактивы
1. Колбы конические объемом 100 мл.
2. Трубки стеклянные диаметром 6 - 7 мм.
3. Вата гигроскопическая медицинская, ГОСТ 5556-75.
4. Бумага фильтровальная лабораторная, ГОСТ 12026-66.
5. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см, ГОСТ 9147-73.
6. Стекло часовое.
7. Баня песчаная.
8. Полоски бромнортутной бумаги.
9. Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.
10. Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75.
11. Кислота серная, ГОСТ 4204-66.
12. Олово хлористое, ГОСТ 36-68.
13. Цинк металлический гранулированный без мышьяка, ГОСТ
989-75.
14. Спирт этиловый, 96%, ГОСТ 5962-67.
15. Ртуть бромная или хлорная (сулема).
Все реактивы, используемые в анализе, должны быть
квалификации: чистые для анализа (ч.д.а.) и не содержать примесей
мышьяка.
Подготовка к анализу
1. Свинец уксуснокислый, 5% раствор.
2. Ртуть бромная, 5-процентный раствор в этиловом спирте:
Продажный препарат бромной ртути помещают в фарфоровую чашку,
накрывают часовым стеклом и нагревают на песчаной бане. Бромная
ртуть возгоняется в виде белых игл, особенно на часовом стекле, а
в чашке остается черный остаток. Работа ведется в вытяжном шкафу.
Из полученного препарата готовят 5-процентный спиртовой раствор.
3. Полоски бромнортутной бумаги:
Нарезают полоски чистой фильтровальной бумаги шириной 2 - 2,5
мм. Перед употреблением полоску погружают в 5-процентный спиртовой
раствор бромной ртути. По пропитывании ее вынимают из последнего,
удаляя избыток раствора из бумаги путем быстрых движений ею в
воздухе. Бромнортутную бумагу высушивают затем в горизонтальном
положении на стеклянных палочках при комнатной температуре.
Ход определения мышьяка
50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в коническую колбу
объемом около 100 мл с хорошо пригнанной каучуковой пробкой,
имеющей по середине отверстие, через которое проходит стеклянная
трубка диаметром 6 - 7 мм, выступающая под пробкой на 1 см и
выходящая сверху из пробки на 6 - 7 см. В нижний конец трубки
вкладывают рыхлый комочек ваты, пропитанный 5-процентным раствором
уксуснокислого свинца и просушенный между фильтровальной бумагой.
В верхний конец вкладывают рыхлый комочек ваты и помещают сверху 1
- 2 кристаллика азотнокислого серебра. В колбу с испытуемой
жидкостью приливают 5 - 6 мл серной кислоты, не содержащей
мышьяка, 0,2 г хлористого олова и 2 - 3 кусочка безмышьякового
цинка, колбу быстро закрывают пробкой, сверху трубку покрывают
бумажным колпачком и ставят в темное место.
В случае сильной реакции колбу опускают в холодную воду.
Спустя 15 - 30 минут и 1 час отмечают изменение цвета кристаллика
азотнокислого серебра; при наличии мышьяка кристаллик желтеет, а
затем чернеет.
Вместо азотнокислого серебра можно пользоваться полосками
бумаги, пропитанной 5-процентным спиртовым раствором бромной или
хлорной ртути. Чувствительность реакции от этого не изменяется.
6.6. Определение свинца
Посуда, приборы и реактивы
1. Стаканы химические объемом 100 мл, ГОСТ 10394-72.
2. Пробирки центрифужные объемом 10 мл.
3. Баня песчаная.
4. Центрифуга.
5. Стекло предметное.
6. Перекись водорода (пергидроль), ГОСТ 10929-76.
7. Кислота соляная концентрированная, ГОСТ 3118-67.
8. Аммоний хлористый.
9. Кальций хлористый, ГОСТ 4141-66.
10. Метиловый оранжевый, ГОСТ 10816-64.
11. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.
12. Натрий углекислый, ГОСТ 83-63.
13. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.
14. Калий двуххромовокислый, ГОСТ 4220-75.
15. Кислота азотная концентрированная, ГОСТ 4461-67.
16. Аммоний уксуснокислый.
17. Медь уксуснокислая.
18. Калий азотистокислый.
19. Уксусная кислота, ГОСТ 61-75.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Пергидроль конц., ГОСТ 10929-76.
2. Аммоний хлористый, 25-процентный раствор.
3. Кислота соляная, 10-процентный раствор.
4. Кальций хлористый, 10-процентный раствор.
5. Аммиак водный, 25-процентный раствор.
6. Натрий углекислый, 15-процентный раствор.
7. Метиловый оранжевый, 0,1-процентный раствор.
8. Натрий уксуснокислый, насыщенный раствор.
9. Калий двуххромовокислый, 1-процентный раствор.
10. Медь уксуснокислая, 1-процентный раствор.
11. Калий азотистокислый, насыщенный раствор.
12. Уксусная кислота, 80-процентный раствор.
13. Аммоний уксуснокислый: смешивают 30 мл аммиака, уд. вес
0,9, 25 мл уксусной кислоты 80% и 15 мл дистиллированной воды.
Через 2 - 3 дня раствор готов к употреблению.
Ход определения свинца
50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в стакан объемом 60 мл,
добавляют 1 каплю пергидроля, 10 капель соляной кислоты (10%) и
выпаривают до 5 мл на песчаной бане. Раствор из стаканчика
переливают в центрифужную пробирку емкостью 10 мл, добавляют туда
же 0,2 мл 25-процентного хлористого аммония, 0,2 мл 10-процентного
хлористого кальция, 1 каплю метилоранжа и 25-процентного аммиака
по каплям до изменения цвета жидкости из оранжевого в желтый. К
содержимому пробирки приливают избыток аммиака в количестве 1 мл и
перемешивают, затем добавляют 0,5 мл углекислого натрия и снова
хорошо перемешивают. Через 10 минут осадок отделяют
центрифугированием (в течение 10 минут), прозрачный раствор
сливают. К полученному осадку добавляют 1 каплю метилоранжа и
10-процентную соляную кислоту по каплям до розового окрашивания.
Затем добавляют избыток соляной кислоты в количестве 5 капель и
слегка подогревают до растворения осадка. Добавляют 2 мл
дистиллированной воды, а если раствор мутноватый, центрифугируют.
К прозрачному раствору добавляют насыщенного уксуснокислого натрия
до перехода розового цвета в желтый, затем 0,5 мл 1-процентного
двуххромовокислого калия, жидкости энергично взбалтывают и дают
стоять 10 минут. После этого содержимое пробирки центрифугируют (в
течение 10 минут) и прозрачный раствор сливают (опрокидывая вверх
дном). При наличии свинца на дне пробирки образуется слабый желтый
налет или желтый осадок (PbClO4) в зависимости от количества
свинца.
Если на дне пробирки имеется желтый налет или незначительный
желтый осадок, внушающий сомнения, для доказательства присутствия
свинца проводят микрореакцию на свинец.
Выполнение микрореакции.
В пробирку с осадком добавляют: каплю азотной кислоты и слабо
подогревают до растворения осадка. Полученный раствор частями
переносят на предметное стекло и осторожно выпаривают на маленьком
пламени горелки, причем каждая последующая часть раствора
наносится на высушенную каплю и выпаривается досуха. К полученному
сухому остатку прибавляют 1 каплю уксуснокислого аммония,
смешивают (палочкой) с сухим остатком, и если последний плохо
растворяется, слегка его подогревают. Далее прибавляют каплю
уксуснокислой меди, хорошо перемешивают оплавленной палочкой и
осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки досуха (не
перегревать!).
После полного охлаждения стекла рядом с полученным остатком
наносят капельку азотистокислого калия и соединяют каплю с
остатком в виде штриха с помощью тонкооттянутой стеклянной
палочки. При наличии свинца постепенно по краям жидкости
образуются кристаллы азотистокислой соли калия-меди-свинца
K2CuPb(NO2) в виде черных, иногда черно-бурых кубиков,
прямоугольников и шестиугольников, характерных для свинца.
Просмотр препарата производят через 5 - 10 минут.
Этим методом можно обнаружить 0,33 мг свинца в 50 мл
испытуемого раствора (0,6 мг свинца в литре).
6.7. Определение меди и цинка
Посуда, приборы и реактивы
1. Стаканы химические объемом 100 мл, ГОСТ 10394-72.
2. Стекло часовое.
3. Баня песчаная.
4. Пробирки центрифужные.
5. Пробирки с притертой пробкой.
6. Центрифуга.
7. Пергидроль, ГОСТ 10929-76.
8. Кислота серная конц., ГОСТ 4204-66
9. Натрий серноватистокислый, ГОСТ 4215-66.
10. Кислота азотная конц., ГОСТ 4461-67.
11. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.
12. Калий ртутно-роданистый.
13. Кислота соляная конц., ГОСТ 3118-67.
14. Кислота уксусная, ГОСТ 61-75.
Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.
Подготовка к анализу
1. Натрий серноватистокислый, насыщенный раствор.
2. Аммиак, 25-процентный раствор.
3. Калий ртутно-роданистый:
Смешивают 6 г двуххлористой ртути (сулемы), 6,6 г роданистого
калия и 6 мл дистиллированной воды и оставляют стоять до
следующего дня, время от времени взбалтывают.
4. Кислота уксусная, 1:50.
Ход определения меди и цинка
50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в стакан объемом около
50 мл, добавляют 1 каплю пергидроля и выпаривают на песчаной бане
до 10 мл и охлаждают. Затем прибавляют 0,2 мл концентрированной
серной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и жидкость
нагревают до кипения (если выпадает осадок, центрифугируют,
собирая прозрачную жидкость в тот же стакан). К кипящему раствору
добавляют 1 - 3 капли серноватистокислого натрия (насыщенного),
взбалтывают и кипятят 10 минут. В присутствии меди раствор быстро
темнеет, а затем выпадает темно-серый или черный хлопьевидный
осадок. При отсутствии меди раствор вначале молочно-белый, затем в
нем выпадает желтовато-белый осадок.
При наличии осадка последний отделяют от жидкости
центрифугированием. Прозрачную жидкость собирают в тот же стакан и
сохраняют для определения цинка (раствор А).
Если осадок темно-серый или черный хлопьевидный, то к нему
добавляют по 3 капли серной и азотной кислоты (концентрированной)
и нагревают пробирку на слабом пламени горелки до появления белых
паров серного ангидрида. После охлаждения в пробирку добавляют 3
капли дистиллированной воды и аммиак (25%) до щелочной реакции
(сильного запаха аммиака). При наличии меди раствор окрашивается в
зеленовато-голубой или синий цвет в зависимости от количества
меди.
К раствору А добавляют 4 капли пергидроля, 5 мл
дистиллированной воды, закрывают стакан часовым стеклом и кипятят
10 минут.
После охлаждения переносят раствор в пробирку с притертой
пробкой (если раствор мутный, фильтруют), добавляют 0,3 - 0,4 мл
ртутно-роданистого калия, энергично взбалтывают около 1 минуты и
оставляют в покое на 30 минут. Если через 30 минут на дне пробирки
осадка не образуется, считают, что цинк отсутствует. В случае
выпадания осадка содержимое пробирки центрифугируют и прозрачный
раствор сливают. К осадку добавляют 1 - 2 капли концентрированной
соляной кислоты и слегка подогревают до растворения осадка. С
полученным раствором проводят микрореакцию на цинк.
Выполнение микрореакции. Часть или весь раствор (в зависимости
от величины осадка) переносят на предметное стекло и осторожно
выпаривают на маленьком пламени горелки досуха (не перегревать!).
К осадку добавляют 1 каплю уксусной кислоты (1:50) и смешивают с
осадком. Если осадок полностью не растворяется, добавляют каплю
соляной кислоты (10%) и осторожно выпаривают досуха. Остаток
растворяют в 1 капле уксусной кислоты (1:50), добавляют каплю
ртутно-роданистого калия и без перемешивания переносят стекло под
микроскоп. Почти моментально по краям капли выпадает белый или
слегка фиолетовый осадок, состоящий из перистых крестов и
разветвленных групп, напоминающих папоротник.
Этим методом можно обнаружить 0,1 мг меди и 0,1 мг цинка в 50
мл испытуемого раствора (2 мг цинка или меди в литре).
Примечание. Мышьяк, свинец, медь и цинк не должны
обнаруживаться вышеуказанными методами.
|